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Le mwbwaciloine sono una classe di mwcacomposti organici che possiedono un mwcqgruppo ossidrilico in posizione α di un mwcgcarbonile.

• Proprietà

• Sintesi

• Ossidazione dell'enolato da parte di solfonilossaziridine

• Reazioni

• Note

• Altri progetti

Le aciloine sono stabilizzate da un mweglegame idrogeno intramolecolare tra l'idrogeno della funzione idrossilica e l'ossigeno del carbonile.

La sintesi delle aciloine viene classicamente effettuata attraverso le seguenti reazioni:

• la mwfwcondensazione aciloinica, un accoppiamento riduttivo degli mwgaesteri;

• la mwggcondensazione benzoinica, una mwgwreazione di condensazione tra mwhaaldeidi catalizzata da un mwhqnucleofilo;

• l'mwhwossidazione di un carbonile con una mwiamolecola di mwiqossigeno, questa reazione non è selettiva;

• ossidazione del corrispondente mwiwetere silil-enolico con mwjaacido meta-cloroperossibenzoico (ossidazione di Rubottom);

• ossidazione MoOPH di un carbonile, con l'utilizzo di mwjwperossido di mwkamolibdeno, mwkqpiridina e mwkgesametilfosforammide.

Gli mwlqenolati possono essere ossidati dalle solfonilossaziridine.cite-ref-1[1]cite-ref-2[2] L'enolato reagisce tramite mwnwsostituzione nucleofila all'ossigeno elettrondeficiente dell'anello di ossaziridina.

mwow

Questo tipo di reazione è modificata in modo da ottenere una mwpwsintesi asimmetrica utilizzando ossaziridine mwqachirali derivate dalla mwqqcanfora. Ciascun mwqgisomero dà un accesso esclusivo a uno dei due mwqwenantiomeri possibili. Questa modifica è applicata nella sintesi totale del mwrataxolo di Holton.cite-ref-3[3]cite-ref-4[4]

mwtw

Nell'ossidazione dell'enolato del ciclopentaenone,cite-ref-5[5] mostrata sotto, con entrambi gli enantiomeri della canfora si ottiene l'isomero trans in quanto l'accesso per il gruppo idrossilico nella posizione cis è limitato. L'utilizzo dell'ossaziridina standard non permette di sintetizzare una aciloina.

mwwq

• La mwxwriduzione delle aciloine produce mwyadioli.

• L'ossidazione delle aciloine produce mwygdioni.

• Alcune aciloine danno un mwzariarrangiamento con uno scambio di posizioni, in un mezzo basico, nella trasformazione di Lobry de Bruyn-van Ekenstein.

• Una reazione simile è la cosiddetta mwzwamminazione di Voightcite-ref-6[6] dove una aciloina reagisce con una ammina primaria e anidride fosforica producendo una alfa-chetoammina.cite-ref-7[7]

mwcg

• Sintesi dell'mwdwindolo,cite-ref-8[8] confrontare con la sintesi di Bischler-Möhlau.

cite-note-11. ↑ mwgwSynthesis of .alpha.-hydroxycarbonyl compounds (acyloins): direct oxidation of enolates using 2 sulfonyloxaziridines Franklin A. Davis, Lal C. Vishwakarma, Joanne G. Billmers, John Finn, J. Org. Chem.; mwha1984; 49(17); 3241-3243 mwhqDOImwhg:mwhw mwia10.1021/jo00191a048

cite-note-22. ↑ mwjaAsymmetric Oxidation of Ester and Amide Enolates Using New (Camphorylsulfony1)oxaziridines Davis, F. A.; Haque, M. S.; Ulatowski, T. G.; Towson, J. C., J. Org. Chem.; mwjq1986, 51, 2402 mwjgDOImwjw:mwka mwkq10.1021/jo00362a053

cite-note-33. ↑ mwlqRobert A. Holton, Carmen Somoza, Hyeong Baik Kim, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, Hossain Nadizadeh, Yukio Suzuki, Chunlin Tao, Phong Vu, Suhan Tang, Pingsheng Zhang, Krishna K. Murthi, Lisa N. Gentile, and Jyanwei H. Liu, mwlgmwlwFirst total synthesis of taxol. 1. Functionalization of the B ring, in mwmaJ. Am. Chem. Soc., vol.mwmq 116, n.mwmg 4, 1994, pp.mwmw 1597-1598, mwnaDOI:mwnq10.1021/ja00083a066.

cite-note-44. ↑ mwoqRobert A. Holton, Hyeong-Baik Kim, Carmen Somoza, Feng Liang, Ronald J. Biediger, P. Douglas Boatman, Mitsuru Shindo, Chase C. Smith, Soekchan Kim, Hossain Nadizadeh, Yukio Suzuki, Chunlin Tao, Phong Vu, Suhan Tang, Pingsheng Zhang, Krishna K. Murthi, Lisa N. Gentile, and Jyanwei H. Liu, mwogmwowFirst Total Synthesis of Taxol. 2. Completion of the C and D Rings, in mwpaJ. Am. Chem. Soc., vol.mwpq 116, n.mwpg 4, 1994, pp.mwpw 1599-1600, mwqaDOI:mwqq10.1021/ja00083a067.

cite-note-55. ↑ mwrqAn Electrochemical Approach to the Guanacastepenes Chambers C. Hughes, Aubry K. Miller, Dirk Trauner, Organic Letters, mwrg2005 Vol. 7, No. 16 3425-3428 mwrwDOImwsa:mwsq mwsg10.1021/ol047387l

cite-note-66. ↑ mwtgE. von Meyer, Karl Voigt, mwtwmwuaUeber die Einwirkung von primären aromatischen Aminen auf Benzoïn, in mwuqJournal für Praktische Chemie, vol.mwug 34, 1886, pp.mwuw 1-27, mwvaDOI:mwvq10.1002/prac.18860340101.

cite-note-77. ↑ mwwqAmines: Synthesis, Properties and Applications Stephen A. Lawrence 2004 Cambridge University Press ISBN 0-521-78284-8

cite-note-88. ↑ mwxgDr. H. J. Roth, P. Lepke, mwxwmwyaSynthese von Indol- und Carbazol-Derivaten aus α-Hydroxyketonen und aromatischen Aminen, in mwyqArchiv der Pharmazie, vol.mwyg 305, n.mwyw 3, 1972, pp.mwza 159-171, mwzqDOI:mwzg10.1002/ardp.19723050302.

Altri progetti

• Wikimedia Commons

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